本月论文:氰酸盐和环戊二烯酮衍生物之间的Diels-Alder反应——一类新的交联低聚物

格拉茨等。通过Diels-Alder反应研究氰酸酯与聚苯烯的结合。

超支化聚苯醚和氰酸酯是两类具有互补性的独特材料。一方面,聚苯醚由于其致密的填充性和强扭曲的结构分别阻碍了π共轭,是一种很好的绝缘体,具有显著的溶解性。氰酸酯也以其热稳定性作为热固材料而闻名。要组合这些属性,Voit及其同事研究了两种单体3,3’(1,4-亚苯基)双(2,4,5-三苯基环戊二烯酮)和2,2-双(4-氰基苯基)丙烷通过副产物一氧化碳释放的Diels-Alder环加成反应的共聚反应。聚合后进行紫外/可见光谱分析,并进一步通过深入的核磁共振研究低聚物的结构。重要的是,结果表明,链合反应完全统计,与聚合温度无关,而所得低聚物可通过末端OCN基团的三聚反应进行固化。最后,此外,还研究了聚合反应和交联反应动力学,交联后的树脂具有较高的热阻和透明度以及较高的折射率。因此,所得材料同时具有聚苯聚合物的强度,同时保持氰酸酯的固化潜力,但仅为纯氰酸单体活化能的十分之一。在处理过程中降低风险因素。正如作者优雅的结论,具有这种独特特性的材料可以在集成光学中得到应用。

10.1039/C8PY01374H型

直接来自作者的提示/评论:

  1. 这些基质的Diels-Alder环加成反应需要高温。然而,在此条件下,氰酸酯也发生三聚反应。为了避免体系过早交联,同时保持氰酸酯的终止,制定了一个特殊的方案。在Diels-Alder反应过程中,调整比率以获得以环戊二烯酮基终止的低聚物,并且在反应结束前仅15分钟,再增加一个当量。加入了氰酸酯。
  2. 环戊二烯酮呈深紫色,而聚合物无色。因此,紫外/可见分光光度法是跟踪反应的有力工具,但是在反应小瓶内简单的观察已经显示出反应的状态。
  3. 虽然环戊二烯酮单体有时难以合成,但市面上有各种各样的氰酸酯单体和预聚物,使得所得树脂在不改变环戊二烯酮单元的情况下具有高度可调性。
  4. 不同于完全基于亚苯基的系统,难以通过十三核磁共振波谱,与氰酸盐的反应产生了吡啶和氰尿酸盐结构,可以很好地识别,从而改善了这种低聚物的结构特征。

在2019年4月1日前免费阅读全文!

氰酸盐和环戊二烯酮衍生物之间的Diels-Alder反应——一类新的交联低聚物多聚体化学。2019,10,698-704

关于Web编写器

阿提娜·阿纳斯塔萨基教授博士。阿西娜·阿纳斯塔萨基是一名编辑委员会成员,也是高分子化学的网络作家。竞猜自2019年1月起,她以助理教授的身份加入苏黎世理工大学材料系,成立了自己的独立研究小组。

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